1．磷酸二氫鈉法：將磷酸二氫鈉加入聚合釜中，加熱到700℃，脫水15-30min。然后用冷水驟冷，加工成型即得。

2．磷酸酐法：黃磷經熔融槽加熱融化后，流入燃燒爐，磷氧化后經沉淀、冷卻，取出磷酐(P2O5)。將磷酐與純堿按1∶0.8mol配比在攪拌器中混合后進入石墨坩堝。于750～800℃下間接加熱，脫水聚合后，得六偏磷酸鈉的熔融體。將其放入冷卻盤中驟冷，即得透明玻璃狀六偏磷酸鈉。

六偏磷酸鈉的制備跟原料有很大的關系，也分熱法工藝和濕法工藝，采用濕法工藝制得的原料磷酸生產六偏磷酸鈉雜質含量較多，而采用熱法工藝制得的磷酸和純堿生產制備的六偏磷酸鈉，雜質含量少，用量少，質量更穩定。